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Partie 1 : Acides et bases selon Brønsted — le couple acide/base

Le vinaigre, le coca-cola, la levure, les déboucheurs... tous ces produits de la vie courante contiennent des acides ou des bases. Mais qu'est-ce qui définit vraiment un acide ou une base au niveau microscopique ? C'est ce que nous allons découvrir.

1 Mise en évidence d'un transfert de proton H⁺

a) Activité 1 : chlorure d'ammonium et solution de soude

Expérience

On verse une solution de soude $(Na^+_{(aq)} + HO^-_{(aq)})$ dans une solution de chlorure d'ammonium $(NH_4^+_{(aq)} + Cl^-_{(aq)})$ placée dans un tube à essai, puis on chauffe légèrement. On approche à l'ouverture du tube un papier imbibé de sulfate de cuivre anhydre.

On observe un dégagement de gaz à l'odeur piquante, et le papier réactif bleuit : ce gaz est de l'ammoniac $NH_3$.

Le mélange dégage de l'ammoniac NH₃, détecté par le bleuissement du papier au sulfate de cuivre

$$NH_4^+_{(aq)} + HO^-_{(aq)} \longrightarrow NH_3\,_{(aq)} + H_2O_{(l)}$$

Les ions $Na^+$ et $Cl^-$ ne participent pas à la réaction : ce sont des ions spectateurs. Au cours de cette transformation, l'ion ammonium $NH_4^+$ a perdu un proton $H^+$ pour devenir $NH_3$, tandis que l'ion hydroxyde $HO^-$ a capté ce proton $H^+$ pour devenir $H_2O$.

b) Activité 2 : ammoniac gazeux et chlorure d'hydrogène gazeux

Expérience

On approche l'un de l'autre un flacon contenant de l'ammoniac gazeux $NH_3\,_{(g)}$ et un flacon contenant du chlorure d'hydrogène gazeux $HCl_{(g)}$, sans qu'ils se touchent directement. On observe la formation immédiate de fumées blanches : ce sont des cristaux de chlorure d'ammonium $NH_4Cl$.

La rencontre des deux gaz produit des fumées blanches de chlorure d'ammonium

$$NH_3\,_{(g)} + HCl_{(g)} \longrightarrow NH_4^+ + Cl^-$$

Ici, c'est l'inverse : la molécule $NH_3$ capte un proton $H^+$ cédé par $HCl$ pour donner $NH_4^+$.

Conclusion

Dans les deux activités, on retrouve le même couple d'espèces $NH_4^+/NH_3$, qui échangent un proton $H^+$ dans un sens ou dans l'autre selon la réaction. Une réaction qui met en jeu un transfert de proton $H^+$ entre deux espèces chimiques est appelée réaction acido-basique.

2 Acides et bases selon Brønsted

Définition (Brønsted)

Un acide est une espèce chimique (molécule ou ion) capable de céder un ou plusieurs protons $H^+$.

Une base est une espèce chimique (molécule ou ion) capable de capter un ou plusieurs protons $H^+$.

Point de vue macroscopique

À 25 °C, une espèce chimique dissoute dans l'eau pure donne :

  • une solution de pH < 7 si l'espèce est un acide ;
  • une solution de pH > 7 si l'espèce est une base.

a) Exemples d'acides et de bases au laboratoire

Espèce chimiqueSolution correspondante
Chlorure d'hydrogène $HCl_{(g)}$Acide chlorhydrique : $H_3O^+_{(aq)} + Cl^-_{(aq)}$
Acide nitrique $HNO_3\,_{(l)}$$H_3O^+_{(aq)} + NO_3^-_{(aq)}$
Acide sulfurique $H_2SO_4\,_{(l)}$$2H_3O^+_{(aq)} + SO_4^{2-}_{(aq)}$
Acide éthanoïque $CH_3COOH$Vinaigre
Dioxyde de carbone $CO_2\,_{(g)}$$CO_2,\,H_2O_{(aq)}$
Espèce chimiqueSolution correspondante
Hydroxyde de sodium $NaOH_{(s)}$Soude : $Na^+_{(aq)} + HO^-_{(aq)}$
Hydroxyde de potassium $KOH_{(s)}$$K^+_{(aq)} + HO^-_{(aq)}$
Ammoniac $NH_3\,_{(g)}$$NH_3\,_{(aq)}$
Carbonate de sodium $Na_2CO_3\,_{(s)}$$2Na^+_{(aq)} + CO_3^{2-}_{(aq)}$

b) Exemples de la vie courante

À retenir
  • Acides : le vinaigre (acide éthanoïque), le coca-cola (acide phosphorique), les détartrants comme Antikal ou Harpic (acide chlorhydrique ou phosphorique).
  • Bases : les déboucheurs de canalisation comme Destop (soude concentrée), la levure chimique.

3 Le couple acide/base conjugué

Définition

Deux espèces chimiques $AH$ et $A^-$ constituent un couple acide/base, noté $AH/A^-$, si l'on peut passer de l'une à l'autre par perte ou gain d'un unique proton $H^+$. On dit que $AH$ et $A^-$ sont conjugués.

Ce couple est caractérisé par une demi-équation acido-basique, qui s'écrit toujours dans le même sens conventionnel :

$$AH \;\rightleftharpoons\; A^- + H^+$$

Selon la réaction, cette demi-équation peut se produire dans un sens (l'acide cède son proton) ou dans l'autre (la base capte un proton) :

Si $AH$ réagit : $AH \longrightarrow A^- + H^+$ (l'acide cède le proton)
Si $A^-$ réagit : $A^- + H^+ \longrightarrow AH$ (la base capte le proton)
📝 Exemple

D'après l'activité 1, l'ion ammonium $NH_4^+$ a perdu un proton pour donner $NH_3$. Ces deux espèces forment donc un couple acide/base :

$$NH_4^+ \;\rightleftharpoons\; NH_3 + H^+$$

noté $NH_4^+/NH_3$ — ion ammonium (acide) / ammoniac (base).

Quelques couples acide/base usuels

Couple acide/baseDemi-équationNoms
$NH_4^+/NH_3$$NH_4^+ \rightleftharpoons NH_3 + H^+$ion ammonium / ammoniac
$CH_3COOH/CH_3COO^-$$CH_3COOH \rightleftharpoons CH_3COO^- + H^+$acide éthanoïque / ion éthanoate
$HCOOH/HCOO^-$$HCOOH \rightleftharpoons HCOO^- + H^+$acide méthanoïque / ion méthanoate
$HCO_3^-/CO_3^{2-}$$HCO_3^- \rightleftharpoons CO_3^{2-} + H^+$ion hydrogénocarbonate / ion carbonate
$CO_2,H_2O/HCO_3^-$$CO_2,H_2O \rightleftharpoons HCO_3^- + H^+$dioxyde de carbone dissous / ion hydrogénocarbonate
Remarque

Cette écriture avec $H^+$ seul est une schématisation : en solution aqueuse, le proton n'existe jamais isolé, il est toujours solvaté sous la forme de l'ion oxonium $H_3O^+$.

4 Exercices d'application

📝 Exercice 1

Pour chacune des espèces suivantes, préciser si elle peut jouer le rôle d'un acide, d'une base, ou les deux (selon Brønsted) : $H_2O$ ; $HCOOH$ ; $HO^-$ ; $NH_3$.

Étape 1 : $HCOOH$ ne peut que céder un proton (donne $HCOO^-$) → c'est un acide.
Étape 2 : $HO^-$ et $NH_3$ ne peuvent que capter un proton (donnent $H_2O$ et $NH_4^+$) → ce sont des bases.
Étape 3 : $H_2O$ peut céder un proton (donne $HO^-$) ou en capter un (donne $H_3O^+$) → c'est un ampholyte (nous y reviendrons dans la partie 2).
📝 Exercice 2

Écrire la demi-équation acido-basique du couple $HNO_2/NO_2^-$ (acide nitreux / ion nitrite).

Solution :
$$HNO_2 \;\rightleftharpoons\; NO_2^- + H^+$$
📝 Exercice 3

Dans l'équation $CO_3^{2-}_{(aq)} + CH_3COOH_{(aq)} \rightarrow HCO_3^-_{(aq)} + CH_3COO^-_{(aq)}$, identifier les deux couples acide/base mis en jeu et préciser l'espèce acide et l'espèce basique de chacun.

Étape 1 : $CH_3COOH$ cède un proton pour donner $CH_3COO^-$ → couple $CH_3COOH/CH_3COO^-$ (acide : $CH_3COOH$).
Étape 2 : $CO_3^{2-}$ capte un proton pour donner $HCO_3^-$ → couple $HCO_3^-/CO_3^{2-}$ (base : $CO_3^{2-}$).