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Partie 2 : Couple oxydant/réducteur - Demi-équations électroniques

On regroupe un oxydant et un réducteur qui se correspondent dans une demi-équation pour former un couple oxydant/réducteur.

1 Notion de couple oxydant/réducteur

📌 Définition

Un couple oxydant/réducteur est l'ensemble formé par un oxydant et un réducteur qui se correspondent dans la même demi-équation électronique.

Il se note de la manière suivante :

$$\text{oxydant } / \text{ réducteur}$$
L'oxydant est toujours écrit en premier.
📝 Exemples
  • Couple \(Cu^{2+}_{(aq)} / Cu_{(s)}\)
  • Couple \(Zn^{2+}_{(aq)} / Zn_{(s)}\)
  • Couple \(Fe^{3+}_{(aq)} / Fe^{2+}_{(aq)}\)
  • Couple \(H^+_{(aq)} / H_{2(g)}\)
Remarque

Un oxydant et son réducteur conjugué sont liés par une réaction de transfert d'électrons. Ils constituent une entité unique : le couple.

2 Demi-équations électroniques

Définition

Une demi-équation électronique est l'écriture symbolique du passage de l'oxydant au réducteur (ou inversement) pour un couple donné, en faisant apparaître les électrons échangés.

$$\text{oxydant} + n\,e^{-} \rightleftharpoons \text{réducteur}$$

\(n\) est le nombre d'électrons échangés.

Règle de lecture
  • Dans le sens oxydant \(\rightarrow\) réducteur : l'oxydant capte \(n\) électrons, il est réduit.
  • Dans le sens réducteur \(\rightarrow\) oxydant : le réducteur cède \(n\) électrons, il est oxydé.
CoupleDemi-équation
\(Cu^{2+}/Cu\)\(Cu^{2+}_{(aq)} + 2e^{-} \rightleftharpoons Cu_{(s)}\)
\(Zn^{2+}/Zn\)\(Zn^{2+}_{(aq)} + 2e^{-} \rightleftharpoons Zn_{(s)}\)
\(Fe^{3+}/Fe^{2+}\)\(Fe^{3+}_{(aq)} + e^{-} \rightleftharpoons Fe^{2+}_{(aq)}\)
\(H^+/H_2\)\(2H^+_{(aq)} + 2e^{-} \rightleftharpoons H_{2(g)}\)

Schéma d'un couple oxydant/réducteur

3 Exemples de couples à connaître

CoupleOxydantRéducteurDemi-équation
\(H^+/H_2\)\(H^+_{(aq)}\)\(H_{2(g)}\)\(2H^+ + 2e^- \rightleftharpoons H_2\)
\(M^{n+}/M\)\(M^{n+}_{(aq)}\)\(M_{(s)}\)\(M^{n+} + ne^- \rightleftharpoons M\)
\(Fe^{3+}/Fe^{2+}\)\(Fe^{3+}_{(aq)}\)\(Fe^{2+}_{(aq)}\)\(Fe^{3+} + e^- \rightleftharpoons Fe^{2+}\)
\(I_2/I^-\)\(I_{2(aq)}\)\(I^-_{(aq)}\)\(I_2 + 2e^- \rightleftharpoons 2I^-\)
\(MnO_4^-/Mn^{2+}\)\(MnO_4^-_{(aq)}\)\(Mn^{2+}_{(aq)}\)\(MnO_4^- + 8H^+ + 5e^- \rightleftharpoons Mn^{2+} + 4H_2O\)
\(Cr_2O_7^{2-}/Cr^{3+}\)\(Cr_2O_7^{2-}_{(aq)}\)\(Cr^{3+}_{(aq)}\)\(Cr_2O_7^{2-} + 14H^+ + 6e^- \rightleftharpoons 2Cr^{3+} + 7H_2O\)

Les demi-équations en milieu acide font intervenir \(H^+\) et \(H_2O\).

Oxydants et réducteurs dans le tableau périodique
  • Les métaux (Na, Zn, Fe...) sont généralement des réducteurs.
  • Les non-métaux (O₂, Cl₂, F₂...) sont généralement des oxydants.
  • Un élément peut être oxydant ou réducteur selon son degré d'oxydation.

4 Méthode d'écriture d'une demi-équation

📝 Méthode en 5 étapes
Étape 1 : Écrire l'oxydant et le réducteur séparés par \(\rightleftharpoons\).
Étape 2 : Équilibrer les atomes (autres que O et H).
Étape 3 : Équilibrer l'oxygène en ajoutant des molécules d'eau \(H_2O\).
Étape 4 : Équilibrer l'hydrogène en ajoutant des ions \(H^+\) (milieu acide) ou \(HO^-\) (milieu basique).
Étape 5 : Équilibrer les charges électriques en ajoutant des électrons \(e^{-}\) du côté le plus chargé positivement.
🔬 Application : Écrire la demi-équation de \(MnO_4^- / Mn^{2+}\) en milieu acide
1 : \(MnO_4^- \rightleftharpoons Mn^{2+}\)
2 : Atomes d'oxygène : \(MnO_4^- \rightleftharpoons Mn^{2+} + 4H_2O\)
3 : Atomes d'hydrogène : \(MnO_4^- + 8H^+ \rightleftharpoons Mn^{2+} + 4H_2O\)
4 : Charges : à gauche \(-1 + 8 = +7\) ; à droite \(+2\).
5 : On ajoute 5 électrons à gauche : \(MnO_4^- + 8H^+ + 5e^- \rightleftharpoons Mn^{2+} + 4H_2O\)
À retenir
  • Un couple oxydant/réducteur est noté \(Ox/Red\).
  • La demi-équation associe l'oxydant et le réducteur par un transfert d'électrons.
  • Les demi-équations doivent respecter les lois de conservation de la matière et de la charge.
  • En milieu acide, on utilise \(H^+\) et \(H_2O\) pour équilibrer.
Et après ?

Dans la Partie 3, on apprendra à combiner deux demi-équations pour écrire l'équation d'une réaction d'oxydoréduction.