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Partie 3 : Gaz parfaits - Boyle-Mariotte - Volume molaire

Pour les gaz, la quantité de matière est liée à la pression, au volume et à la température par l'équation d'état des gaz parfaits.

1 Loi de Boyle-Mariotte

Activité

On considère une seringue remplie d'air et reliée à un manomètre qui indique la pression \(P\).

On diminue le volume occupé par l'air. On constate alors que la pression affichée par le manomètre augmente.

Lorsqu'on diminue le volume, la pression augmente (\(P \times V = \text{constante}\))

\(V\) (L)\(P\) (bar)\(P \times V\)
10,0110
5,00210
3,33310
2,50410

Courbe \(P = f(V)\) pour un gaz parfait à température constante

📌 Loi de Boyle-Mariotte

À température constante, pour une quantité de matière donnée de gaz, le produit de la pression \(P\) par le volume \(V\) de ce gaz ne varie pas :

$$P \times V = \text{constante}$$
\(P\) en Pa (ou bar, atm...), \(V\) en m³ (ou L...)
Interprétation

Si on diminue le volume d'un gaz (en le comprimant), sa pression augmente pour que le produit \(P \times V\) reste constant.

C'est le principe du piston dans un moteur ou d'une seringue.

2 Température absolue

📌 Définition

La température absolue \(T\) (en kelvin, K) est liée à la température en degrés Celsius \(\theta\) par :

$$T(K) = \theta(^\circ C) + 273,15$$
\(\theta\) (°C)\(T\) (K)
0 °C273,15 K
20 °C293,15 K
100 °C373,15 K
-273,15 °C0 K (zéro absolu)
À retenir

Le zéro absolu (\(0 \text{ K} = -273,15^\circ C\)) est la température la plus basse possible théoriquement. À cette température, l'agitation moléculaire cesse.

On arrondit souvent \(273,15\) à \(273\) dans les calculs.

3 Équation d'état des gaz parfaits

Définition d'un gaz parfait

Un gaz est dit parfait lorsque les particules qui le constituent sont sans interaction les unes avec les autres.

À basse pression et à haute température, le comportement d'un gaz réel peut se considérer comme celui d'un gaz parfait.

📌 Équation d'état des gaz parfaits

Les quatre variables d'état \((P, V, n, T)\) sont liées par :

$$P \times V = n \times R \times T$$
  • \(P\) : pression en pascal (Pa)
  • \(V\) : volume en m³
  • \(n\) : quantité de matière en mol
  • \(T\) : température absolue en kelvin (K)
  • \(R = 8,314 \text{ Pa.m}^3\text{.mol}^{-1}\text{.K}^{-1}\) (constante des gaz parfaits)
Autres valeurs de R
  • \(R = 8,314 \text{ J.mol}^{-1}\text{.K}^{-1}\)
  • \(R = 0,082 \text{ atm.L.mol}^{-1}\text{.K}^{-1}\) (à utiliser avec \(P\) en atm et \(V\) en L)
📝 Application : Calcul du volume molaire dans les CNTP

Calculer le volume molaire \(V_m\) dans les conditions normales de température et de pression (CNTP) :
\(\theta = 0^\circ C\), \(P = 1013 \text{ hPa}\).

Méthode de résolution :

Étape 1 : Le volume molaire est le volume occupé par une mole de gaz parfait (\(n = 1 \text{ mol}\)).
Étape 2 : On utilise l'équation d'état : \(P \times V = n \times R \times T \Rightarrow V_m = \frac{R \times T}{P}\)
Étape 3 : Conversion : \(T = 0 + 273,15 = 273,15 \text{ K}\), \(P = 1013 \text{ hPa} = 1013 \times 10^2 \text{ Pa}\)
Étape 4 : On remplace : \(V_m = \frac{8,314 \times 273,15}{1013 \times 10^2}\)
$$V_m = 2,24 \times 10^{-2} \text{ m}^3 \cdot \text{mol}^{-1} = 22,4 \text{ L} \cdot \text{mol}^{-1}$$
Réponse

Dans les CNTP, le volume molaire d'un gaz parfait est :

$$V_m = 22,4 \text{ L.mol}^{-1}$$

4 Volume molaire - Quantité de matière d'un gaz

📌 Définition du volume molaire

Le volume molaire \(V_m\) d'un gaz est le volume occupé par une mole de ce gaz dans des conditions de pression et de température données.

$$V_m = \frac{V}{n} \quad \text{et} \quad n(X) = \frac{V(X)}{V_m}$$
\(V_m\) en L.mol⁻¹, \(V\) en L, \(n\) en mol
ConditionsTempératurePression\(V_m\)
Conditions normales (CNTP)0 °C1 atm22,4 L.mol⁻¹
Conditions ordinaires20 °C1 atm24,0 L.mol⁻¹
Loi d'Avogadro-Ampère

À une même température et pression, tous les gaz ont le même volume molaire.

Une mole de dioxygène \(O_2\) et une mole de diazote \(N_2\) occupent le même volume dans les mêmes conditions.

📝 Exemple

Quel est le volume occupé par \(0,25 \text{ mol}\) de dioxygène \(O_2\) dans les conditions normales ?

Méthode de résolution :

Étape 1 : On utilise la formule : \(V = n \times V_m\)
Étape 2 : Dans les CNTP, \(V_m = 22,4 \text{ L.mol}^{-1}\)
Étape 3 : \(V = 0,25 \times 22,4 = 5,60 \text{ L}\)
Réponse

\(0,25 \text{ mol}\) de \(O_2\) occupent 5,60 L dans les CNTP.

5 Densité d'un gaz par rapport à l'air

📌 Définition

La densité \(d\) d'un gaz par rapport à l'air est le quotient de la masse \(m\) d'un volume \(V\) de gaz par la masse \(m_{air}\) du même volume \(V\) d'air (dans les mêmes conditions de température et de pression).

$$d = \frac{m}{m_{air}} = \frac{n \times M}{\rho_{air} \times n \times V_m} = \frac{M}{\rho_{air} \times V_m}$$
Formule simplifiée

Dans les conditions normales : \(\rho_{air} = 1,293 \text{ g.L}^{-1}\) et \(V_m = 22,4 \text{ L.mol}^{-1}\)

Donc \(\rho_{air} \times V_m = 1,293 \times 22,4 \approx 29 \text{ g.mol}^{-1}\)

$$d = \frac{M}{29}$$

\(d\) sans unité, \(M\) en g.mol⁻¹
29 g.mol⁻¹ est la masse molaire moyenne de l'air.

📝 Exemple

Calculer la densité du dioxyde de carbone \(CO_2\) par rapport à l'air. (\(M(CO_2) = 44 \text{ g.mol}^{-1}\))

Méthode de résolution :

Étape 1 : On utilise la formule simplifiée : \(d = \frac{M}{29}\)
Étape 2 : \(d = \frac{44}{29} \approx 1,52\)
Réponse

La densité du \(CO_2\) est 1,52.

\(CO_2\) est plus dense que l'air (d > 1), il a tendance à s'accumuler en bas.

À retenir
  • Loi de Boyle-Mariotte : \(P \times V = \text{constante}\) à T et n constantes.
  • Température absolue : \(T(K) = \theta(^\circ C) + 273,15\).
  • Équation des gaz parfaits : \(P \times V = n \times R \times T\) avec \(R = 8,314 \text{ J.mol}^{-1}\text{.K}^{-1}\).
  • Volume molaire : \(V_m = 22,4 \text{ L.mol}^{-1}\) (CNTP) et \(V_m = 24,0 \text{ L.mol}^{-1}\) (conditions ordinaires).
  • Densité d'un gaz : \(d = M/29\).
  • Toujours vérifier les unités : Pa, m³, K, mol.
Et après ?

Dans la Partie 4 (Résumé), on fera une synthèse complète de toutes les formules et méthodes avec un tableau récapitulatif et une fiche de révision.